Ważniejsze oznaczenia i symbole
.
1. Klasyfikacja
rozpuszczalników. Wprowadzenie. .
1.1. Klasyfikacja
rozpuszczalników na podstawie ich makroskopowych własności
fizycznych
.
1.2. Woda. Rozpuszczalnik
nietypowy i specyficzny. Środowisko życia
biologicznego
1.2.1. Hydratacja jonów
.
1.3. Klasyfikacja
rozpuszczalników. Spojrzenie ogólne .
2. Oddziaływanie jon-dipol w
roztworach elektrolitów .
2.1. Energia sieci
krystalicznej .
3. Równowagi kwasowo-zasadowe w
rozpuszczalnikach. Próby porównania skal
kwa-
sowości
.
3.1. Reakcje kwasowo-zasadowe
.
Środowisko dysocjującego
rozpuszczalnika .
3.3. Ograniczenia wnoszone
przez kwasowo-zasadowe właściwości
rozpuszczalnika
3.3.1. Ograniczenia w
środowisku kwaśnym .
3.3.2. Ograniczenia w
środowisku zasadowym .
3.4. Stałe jonizacji w
środowisku słabo zdysocjowanym .
3.5. Porównanie skal kwasowości
.
3.6. Kwasowość i zasadowość
rozpuszczalników w świetle teorii Pearona twardych i
miękkich kwasów i zasad
.
4. Solwatacja
.
4.1. Teorie solwatacji.
Spojrzenie ogólne .
4.
l. l. Teorie funda
nentalne .
4.1.2. Półciągia teoria
solwatacji .
4.1.3. Teorie oparte na chemii
kwantowej, symulacji komputerowej i geometrii statystycznej
.
4.2. Energia wlwatacji w ujęciu
rozwiniętego modelu Borna .
4.3. Jony w roztworze
elektrolitu i potencjał atmosfery jonowej
.
4.4. Entropia solwatacji i
liczba solwatacji jonów .
4.5. Rzeczywista i chemiczna
energia solwatacji .
4.6. Modele solwatacji.
Charakterystyka rozpuszczalników opierająca się na
roz-
ważaniach modelowych
.
4.6.1. Oddziaływanie
rozpuszczalnika z cząstkami w nim rozpuszczonymi.
Modele
oparte na własnościach
fizycznych środowiska .
4.6.2. Modele solwatacji oparte
o własności fizykochemiczne, chemiczne i specyficzne oddziaływania
substancji rozpuszczonej z rozpuszczalnikiem .
.
4.6.3. Propozycja Parkera
ogólnego mechanizmu solwatacji i klasyfikacji
rozpuszczalników
.
4.6.4. Modele solwatacji
Gutmanna. Liczba donorowa. Liczba akceptorowa
.
4.6.5. Charakterystyka
rozpuszczalników poprzez parametry Y Grunwalda iZ Kosowera
.
4.6.6. Parametry kwasowości i
zasadowości Lewisa zaproponowane przez Dimrotha i Reichardta do oceny
własności rozpuszczalników .
5. Termodynamika solwatacji.
Współczynnik przejścia. Poszukiwanie układu
odniesienia
5.1. Powstanie i rozwój pojęcia
współczynnika przeniesienia cząstki.
5.2. Termodynamiczny
współczynnik przeniesienia cząstki. Definicje
podstawowe
5.3. Entalpie solwatacji i
entalpie przeniesienia .
5.4. Współczynnik aktywności
przeniesienia protonu .
5.5. Wybór układu odniesienia.
Entalpie przeniesienia pojedynczych jonów
.
5.5.1. Przeniesienie protonu w
ferrocenowej skali potencjałów .
5.5.2. Potencjały standardowe
różnych układów redox w skali
ferrocenowej
5.6. Kompleksy jonów metali z
Ugandami makrocząsteczkowymi jako układy odniesienia
.
5.7. Typowanie i wybór
rozpuszczalnika odniesienia .
5.7.1. Dobór układów
odniesienia a swobodne energie i entropie
przeniesienia
5.8. O poszukiwaniu absolutnego
potencjału elektrody .
.5.9. Solwatowanie elektronów w
rozpuszczalnikach .
6. Elektrochemia
rozpuszczalników mieszanych .
6.1. Elektrochemia granicy faz
na swobodnej powierzchni roztworu. Potencjał
po-
wierzchniowy fazy ciekłej
.
6.2. Elektrochemia granicy faz
dwóch rozpuszczalników .
6.3. Przeniesienie elektronu
przez granicę dwóch faz ciekłych i wynikające stąd
konsekwencje dla kinetyki
procesów elektrodowych .
6.4. Solwatacja i niektóre
procesy elektrochemiczne w rozpuszczalnikach
mieszanych
7. Korozja elektrochemiczna w
rozpuszczalnikach niewodnych i mieszanych
.
Korozja elektrochemiczna metali
w alkoholach i w mieszanych
rozpuszczalnikach
wodno-alkoholowych
.
Korozja elektrochemiczna metali
w rozpuszczalnikach aprotycznych i w
miesza-
nych rozpuszczalnikach
woda-rozpuszczalnik aprotyczny .
Zależność procesów
elektrochemicznych od własności rozpuszczalników
niewodnych
i ich mieszanin. Analiza
korelacyjna wielkości elektrochemicznych i
parametrów
opisujących własności
rozpuszczalników .
Parametry elektrochemiczne
granicy faz, potencjały standardowe
elektrod,
stałe dysocjacji słabych
elektrolitów a parametry opisujące własności
rozpu-
szczalników
.
Procesy elektrodowe w
rozpuszczalnikach niewodnych i mieszanych a
konieczność uwzględnienia poprawek
wynikających z budowy warstwy
elektrochemicz-
nej na granicy faz
metal/roztwór elektrolitu .
8.3. Korelacja
elektrochemicznych parametrów reakcji elektrodowych i
parametrów
opisujących specyficzne i
niespecyficzne własności rozpuszczalników
niewodnych
i mieszanych
.
8.4. Przykłady równań
korelacyjnych dla reakcji redox z udziałem prostych
jonów
nieorganicznych i jonów
kompleksowych .
8.5. Przykłady równań
korelacyjnych reakcji redox z udziałem depolaryzatorów
organicznych
.
9. Szczegółowa charakterystyka
rozpuszczalników niewodnych najczęściej
stosowanych
w elektrochemii
.
9.1. Czystość rozpuszczalników.
Kryteria czystości. Ogólne zasady i metody
oczysz-
czania
.
9.1.1. Fizyczne testy czystości
rozpuszczalników .
9.2. Zasady suszenia
rozpuszczalników niewodnych i sposoby usuwania z nich
wody
9.3. Oznaczanie zawartości wody
w rozpuszczalniku .
9.4. Charakterystyka
rozpuszczalników niewodnych .
1,2-dichloroetan (1,2-DCIE), M
= 98,96 .
kwas octowy bezwodny (AA), M =
60,05 .
bezwodnik octowy (AAH), M =
102,09 .
metanol (MeOH), M = 32,04
.
etanol (EtOH), M = 46,07
.
1-propanol (1-PrOH), M = 60,10
.
2-propanol (2-PrOH), M = 60,10
.
octan etylu (EA), M = 88,12
.
eter dietylowy (DE), M = 74,12
.
glikol etylenowy (EG), M =
62,07 .
aceton (A), M = 58,08
.
pyrrolidin-2-on (PYRH), M =
85,11 .
N-metylopyrrolidon (NMP), M =
99,13 .
tetrahydrofuran (THF), M =
72,12 .
(FA), M = 45,04
.
N-metyloformamid (NMF), M =
59,6 .
N,N-di'metyloformamid (DMF), M
= 73,10 .
N.N-dimetyloacetamid (DMA), M =
87,12 .
heksametylofosforotriamid
(HMPT), M = 179,2
acetonitryl (AcN), M = 41,05
.
benzonitryl (BN), M = 103,13
.
nitrometan (NM), M = 61,04
.
nitrobenzen (NB), M =
123,11 |