|
|
"PODSTAWY FIZYKOCHEMII POLIMERÓW", J.F.RABEK; POLITECHNIKA WROCŁAWSKA; wydanie przejrzane i uzupełnione przez W.Trochimczuka; nakład : 1 330; stan : plus db : nieznaczne zabrudzenie na dolnym marginesie ; przesyłka polecona : 8,00 zł.
SPIS TREŚCI :
PRZEMOWA.......................................................... 3
1. BUDOWA POLIMERÓW................................................. 4
1.1. Pojęcia podstawowe......................................... 4
Polimer, polimery naturalne, polimery syntetyczne, homopolimeryzacja, kopolimeryaaeja, polimeryzacja kondensacyjna, grupy funkcyjne, polimeryzacja addycyjna
1.2. Masa cząsteczkowa polimeru................................. 6
Pojęcia wstępne.
Polidyspersja, sradnia masa cząsteczkowa, monodyspersyjność
1.3. Stopień polimeryzacji..................................,... 7
1.4. Budowa polimerów........................................... 7
1.4.1. Budowa meru......................................... 7
Odległości walencyjne, kąty walencyjne, efektywne promienie atomów, siły wewnątrzcząsteczkowe, wiązania chemiczne
1.4.2. Oddziaływania niędzycząsteozkowe.................... 8
Siły van der Waals'a, orientacja trwałych dipoli, efekt indukcyjny,polaryzacja elektryczna, indukowany moment dipolowy, efekt dyspersyjny. Oddziaływania donorowo-akceptorowe. Donor, akceptor, kompleks donorowo-akceptorowy. Oddziaływania wyższych rzędów. Oddziaływanie rezonansowe. Wiązanie wodorowe.
1.4.3. Ukształtowanie łańcucha głównego.................... 11
1.4.3.1. Struktura I-rzędowa........................ 11
Następstwo nerów w łańcuchu, koaformacja, konfiguracja, taktyczność polimeru, polimer izotaktyczny, syndiotaktyczny, ataktyczny, polimery stereoblokowe
1.4.3.2. Struktury II-rzędowe........................ 16
Postacie konformacyjnet wyprostowany łańcuch, globularna, rektalna, fleksularna, helikoidalna, cykliczna
1.4.3.3. Struktura III-rzędowa.............,........ 18
Agregaty, struktura spaghetti,kłębek, micelle, płytkowe struktury lamelarne, struktura superhelikoidalna
1.5. Struktura polimerów usieciowanych i rozgałęzionych.. ... . 19
Struktura indywidualnego kłębka polimeru, pętle, sieć, struktura rozgałęziona, rybi ogon
1.6. Konfiguracja makrocząsteczek w roztworach polimerów, o................................................... 21
Ruchy segmentowe, pęcznienie polimeru, roztwór rozcieńczony polimeru, termodynamiczne warunki rozpuszczalności, wzór Hildebrand a, gęstość energii kohezji, parametr rozpuszczalności, definicja kłębka polimeru, statystyczny kłębek, pierwiastek kwadratowy z kwadratu średniej o.d-ległości pomiędzy końcami kłębka, prawo Kuhn a, średnia gęstość kłębka polimeru, pojęcie dobrego rozpuszczalnika, wytrąoanie polimeru, współczynnik oddziaływania rozpuszczalnik-polimer (m)» współczynnik Huggins a, współczynnik ekspansji makrocząsteczki (cd» temperatura teta (e)
1.7. Układy skondensowane polimerów............................ 30
1.7.1. Makrożele.......................................... 30
Stan żelu, polimer uwikłany, makroskopowy żel, żele odwracalne, pęcznienie żelu, żele usiecio-wane, stopień usieciowania makrocząsteczek
1.7.1.1. Charakterystyka żeli...................... 33
Pęcznienie żelu, rozpuszczalny aol, współczynnik pęcznienia, równanie Flory-Behner'a, gęstość sieciowania, współczynnik sieciowania Co)» współczynnik sieciowania (y), moduł elastyczności, równanie Flory
1.7.2. Stopy polimerów.................................... 35
Sieci wielkocząsteczkowe, węzeł sieci, łańcuch sieci, węzły energetyczne, splątania, węzły kontakt owe
1.7.3. Mieszalność polimerów.............................. 37
1.7.4. Stan stały.......................................... 37
Polimery amorficzne, polimery krystaliczne, krystality, stan parakrystaliczny
1.7.4.1, Polimery bezpostaciowe.................... 38
Stan szklisty,elastyczny,plastyczny,temperatura zeszklenia (Ig),temperatura płynięcia ODB),stan ciekły,przejścia Il-go rzędu
1.7.4.2. Polimery krystaliczne..................... 43
Stopień krystalicznośei, pączki, struktury wstęgowe, krystality, sferolity, monokryształy, krystalizacja pierwotna, krystalizacja wtórna, nukleacja, orientacja,anizotropia
2. KINETYKA POLIMERYZACJI.......................................,. 50
2.1. Polimeryzacja............................................. 50
Ogólny mechanizm, termodynamiczne warunki polimeryzacji, teoretyczna wartość ciepła polimeryzacji, efekt sprzężenia, efekt naprężeń w łańcuchu, wpływ budowy monomeru 50
2.2.1. Polimeryzacja rodnikowa..................^........... 55
Inicjowanie, inicjatory, układy redosyj okres indukcji, inhibitory, okres inhibicji, wzrost łańcucha, przeniesienie aktywności łańcucha, telomeryzaoja, snoderatory, zakończenie łańou-cha, rekombinacja, dysproporcjonowanie
2.2.1.1. Kinetyka polimeryzacji rodnikowej..........< 59
Mechanizm, wydajność reakcji iniojowania, równowaga dynaniozna, stałe szybkośoi
2.2.2. Wyznaczanie stałych szybkości........................ 62
Zmiatacze rodników, DPPH, średni czas życia makrorodników, równowaga niestacjonarna, me-toda wirującego sektora
2.2.3. Kinetyczna długość łańcucha i stopień polimeryzacji.. 67
2.2.4. Sanoprzyspieszenie reakcji polimeryzacji............. 68
2.2.5. Kinetyka reakcji przeniesienia akfcywnośoi łańcucha... 69
2.2.6. Oznaczanie energii aktywacji polimeryzacji........... 70
2.2.7. Polimeryzacja jonowa.......,......................... 72
2.2.7.1. Kinetyka polimeryzacji kationowej........... 72
2.2.7.2. Kinetyka polimeryzacji anionowej............ 74
2.3. Polimeryzacja kondensacyjna................................. 75
Heteropolikondensacja, homopolikondensacja, cyklizacja wewnątrzcząsteczkowa, średni stopień polikondensacji, stopień przereagowania
3. KOPOLIMERYZACJA.................................................. 80
Kopolimer o budowie statystycznej, kopolimer o budowie naprzemiennej, kopolimer o budowie blokowej
3.1. Kinetyka kopolimeryzacji.................................,60
Współczynniki reaktywności komonoaerów, mechanizm
3.1.1. Wyznaczanie współczynników r1 i r2.......,............ 8?
Metoda Lewis 'a-Mayo, metoda Finneman'a-Rosse'a, kopolimery azeotropowe, dyskusja współczynników reaktywności r1 i r2
3.1.2. Wpływ budowy rezonansowej rodników komononerów na proces kopolimeryzacji............................ 89
3.2. Kopolimeryzacja szczepiona.................................. 92
3.3 Kopolimeryzacja blokowa..................................... 94
4. DEGRADACJA POLIMERÓW............................................. .96
Degradacja, depolimeryzacja, typy degradacji, starzenie polimerów, energia dysoojacji wiązania, dyspro— porojonowanie, sieciowanie, średnia liczba zerwanych wiązań, stopień degradacji, przypadkowa degradacja
4.1. Degradacja termiczna polimerów.............................. 99
4.2. Fotodegradacja polimerów.................................... 100
Charakterystyka promieniowania uv, wydajność kwantowa procesu degradacji łańcucha,aktynometria chemiczna promieniowania uv, fotoliza, proces fotosensybilizowanej degradacji, fotoinicjatory, fotosensybilizatory, reakcja przeniesienia łańcucha, fotostabilizatory
4.3. Degradacja radiacyjna...................................... 104
Charakterystyka promieniowania radiacyjnego, jednostki promieniowania radiacyjnego, wydajność radiacyjna procesu, wewnętrzny efekt ochronny, radioliza, współczynnik działania ochronnego
4.4. Utlenianie polimerów...................................... 108
4.4.1. Kinetyka utleniania polisierów...................... 109
4.4.2. Utlenianie polimeru przy współudziale tlenu singletowego....................................... 112
4.4.3. Utlenianie polimerów za pomocą tlenu atomowego i ozonu....................................... 113
5, METODY BADANIA POLIMERÓW...................................... 115
5.1. Metody oznaczania masy cząsteczkowej...................... 115
Idozbowo średnia masa cząsteczkowa polimeru (Mn) wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), z-średnia masa cząsteczkowa (Mz), polimer monodyspersyjny, polimer polidyspersyjny, stopień polidyspersji
5.1.1. Analiza grup końcowych.............................. 117
Liczba kwasowa, liczba hydroksylowa, charakteryzowanie polimerów rozgałęzionych
5.1.2. Metoda osometryczna........................ 120
Ciśnienie osmotyczne, zredukowane ciśnienie osmotyczne,drugi współczynnik wirialny, trzeci współczynnik wirialny, osmometry, kondycjonowanie membrany, osmometry bezmembranowa
5.1.3. Metoda ebuliometryczna i kriometryczna............. 127
5.1.4. Metoda lepkościowa...................... 131
Graniczna liozba lepkościowa, wzór Marka-Houwinka-Kuhna, lepkość względna, lepkość właściwa, lepkość zredukowana, wyznaczanie liniowych rozmiarów cząsteczek z pomiarów lepkości
5.1.5. Metoda, rozproszenia światła........................ 134
Rozproszenie światła, efekt Tyndalla, mętności, pomiary mętności, wykres Zimma
5.1.6. Metody sedymentacyjne.............................. . 138
Metoda pomiaru szybkości sedymentacji, cząstkowa objętość właściwa polimeru w roztworze, współczynnik sedymentacji, współczynnik dyfuzji, metoda pomiaru równowagi sedymentacyjnej
5.2. Metody oznaczania rozrzutu masy cząsteczkowej polimerów... 152
5.2.1. Frakcjonowane strącanie............................ 154
5.2.2. Frakcjonowane rozpuszczanie........................ 155
5.2.3. Frakcjonowanie metodą Bekera-Williamsa............. 156
5.2.4. Frakcjonowanie przez sedymentację............., 158
5.2.5. Chromatografia żelowa............................... 159
5.3. Instrumentalne metody analizy polimerów................... 166
5.3.1. Spektrofotometria absorpcyjna...................... 166
Przepuszczalność, transmisja, prawo Laaberta-Beera, absorpoja, ekstynkcja, widmo absorpcyjne
5.3.1.1. Spektrofotometria absorpcyjna w nadfiolecie 169
Charakterystyka promieniowania, staa podstawowy i wzbudzony, przejścia elektronowe, obromofor, auksochrom, przesunięcie batocbromowe i bypsoćbromowe, aparatura i zastosowania
5.3.1.2 Spektrofotometria absorpcyjna w podczerwieni
A. Spektrofotometria w podozerwieni, B.Pomiar widm absbrpoyjnych metodą wielokrotnego odbicia, C. spektrofotometria absorpcyjna w podczerwieni w świetle spolaryzowanym, D. Spektrofotometria absorpcyjna w bliskiej podczerwieni, B. Jakościowa interpretacja widm absorpcyjnych w podczerwieni, F. Ilościowa interpretacja widm absorpcyjnych w podczerwieni
5-3.2. Spektrofotometria emisyjna......................... 206
Stan podstawowy, wzbudzony stan singletowy, fluorescencja, fosforescencja, chemiluminescencja
5.3-2.1. Spektrofotometria fluorescencyjna......... 209
5.3.2.2.. Spektrofotometria fosforesoencyjna........ 211
5.3.2.3 Spektrofotometria chemiluminescenoyjna.... 212
5.3.2.4. Spektrofotometria Kąsana.................. 213
5.3.3. Spektrometria elektronowego rezonansu paramagnetycznego...................................... 215
Absorpoja rezonansowa, oddziaływanie splnowo-spinowe, oddziaływania spinowo—sieciowe, aparatura, zastosowania
5.3.4. Spektrometria magnetycznego rezonansu jądrowego.... 224
Liczba spinowa, relaksacja spinowo-sieoiowa i spinowo-spinowa, relaksacja poprzeczna, aparatura, zastosowanie
5.3.5. Mikroskopia elektronowa............................ 235
Budowa mikroskopu, metody przygotowania próbek, mikroskop analizujący (skaningowy)
5.3.6. Rentgenografia..................................... 238
Obraz dyfrakcyjny, metoda szerokokątowa, metoda Bragga, metoda Debaya-Scbarerra, metoda wąsko-kątowa, stopień krystaliczności
5.4. Termiczne metody analizy polimerów........................ 245
5.4.1. Termiczne przewodnictwo polimerów.................. 245
Prawo Fouriera, współczynnik termiczny dyfuzji, aparatura, zastosowania
5.4.2. Różnicowa analiza termiczna................... 249
Różnicowy kalorymetr, zastosowania
5.4.3. Termograwimetria................................... 255
Termowaga, deriwatograf, zastosowania
5.4.4. Elektrotermiczna analiza polimerów................ 256
Prawo Ohma, netoda statyczna i dynamiczna, aparatura, elektrety, zastosowania
6..METODY POMOCNICZE............................................. 260
6.1. Pomaiar współczynnika załamania światła................... . 260
6.2. Polarografia............................................. 261
Polarogrąm, prąd dyfuzyjny, wysokość fali, aparatura , zastosowania
6.3. Spektrografia masowa..................................... 264
Wideo Basowe, aparatura, izatron, pasmo główne, pasmo izotopowe, zastosowania
6.4 Chromatografia........................................... 268
Faza stacjonarna i ruchoma, stosunek podziału, izoterma podziału
6.4.1. Chromatografia kolumnowa adsorpcyjna.............. 269
Adsorbent, eluent, szereg elutropowy, izoterma adsorpcji, metody prowadzenia chromatografii, zastosowania
6.4.2. Chromatografia inwersyjna......................... 274
Specyfiozna objętość retencji, aparatura, obliczanie krystaliczności, zastosowania
6.4.1. Chromatografia gazowa podziałowa.................. 278
Objętość retencji, czas retencji, aparatura, nośniki, detektory, przystawka do pirolizy, zastosowania
6,5. Metody badania kinetyki polimeryzacji.................... 287
7. NIEKTÓRE METODY BADANIA POLIMERÓW SPECJALNYCH................. 290
7.1. Membrany polimerowe...................................... 290
7.1.1. Pomiary porów w membranach....................... 292
7.1.2. Przepuszczalność gazów............................ 294
7.2. Wymieniacze jonowe....................................... 295
7.2.1. Oznaczanie pojemności wymiennej ............. 296
7.2.2. Oznaczanie pęcznienia............................. 297.
7.3. Polimery jako materiały elektroizolacyjne................ 298
8. Literatura uzupełniająca..................................... 299 |
|
|
