KINETYCZNE METODY BADANIA MECHANIZMÓW REAKCJI

14-05-2014, 18:33
Aukcja w czasie sprawdzania nie była zakończona.

Cena kup teraz: 30 zł Aktualna cena: 24.99 zł

Użytkownik net-mart

numer aukcji: 4241476288

Miejscowość Opole

Koniec: 24-05-2014 18:16:11

Dodatkowe informacje:
Stan: Używany
Okładka: miękka

"KINETYCZNE METODY BADANIA MECHANIZMÓW REAKCJI" , K.SCHWETLICK ; PWN; nakład : 2 200 ; stan : plus db : pieczątki ; przesyłka polecona : 9,30 zł.

SPIS TREŚCI :

Wykaz najczęściej stosowanych symboli........................ 11
Wartości stałych fizykochemicznych.......................... 16

1. Mechanizm reakcji i metody jego badania...................... 17
1.1. Pojęcie mechanizmu reakcji........................... 17
1.2. Metody badania mechanizmów reakcji...................... 19
1.2.1. Niekinetyczne metody badania mechanizmów reakcji . ............ 20
1.2.1.1. Identyfikacja i oznaczanie ilościowe produktów reakcji.... 20
1.2.1.2. Wykrywanie produktów pośrednich................. 21
1.2.1.3. Znaczenie izotopami....................... 23
1.2.1.4. Badania stereochemiczne..................... 23
1.2.2. Kinetyczne metody badania mechanizmów reakcji.............. 23
1.2.3. Zakres i granice poszczególnych metod jako narzędzi badania mechanizmów reakcji....... 24
1.3. Mechanizmy reakcji w chemii organicznej.................... 24
1.4. Literatura.................................. 24

2. Zależność szybkości reakcji od stężenia substancji reagujących. Określanie równania szybkości reakcji................................... 27
2.1. Proste empiryczne równania szybkości reakcji (prawidłowości kinetyczne)...... 27
2.2. Doświadczalne wyznaczanie rzędu reakcji i stałych szybkości............ 30
2.2.1. Metodyka pomiarów szybkości reakcji................... 30
2.2.2. Określanie rzędu reakcji......................... 34
2.2.2.1. Badanie całkowych równań szybkości............... 35
2.2.2.2. Określanie rzędu reakcji na podstawie różniczkowego równania szybkości 39-
2.2.2.3. Metoda szybkości początkowych................. 41
2.2.2.4. Metoda czasu połowicznej przemiany................ 42
2.2.2.5. Upraszczanie równań kinetycznych (reakcje ,,pseudo"-rzędu)..... 43
2.2.3. Wyznaczanie stałych szybkości reakcji................... 46
2.2.3.1. Metoda graficzna........................ 46
2.2.3.2. Metoda algebraiczna....................... 49
2.2.3.3. Wyznaczanie stałej k bez znajomości stężenia początkowego i końcowego 49
2.2.3.4. Wyznaczanie stałej szybkości za pomocą fizycznych metod określania stężeń.............................. 50
2.2.3.5. Wyznaczanie błędów....................... 53
2.2.4. Metodyka badania reakcji szybkich i bardzo szybkich............ 55
2.2.4.1. Metody przepływowe....................... 56
2.2.4.2. Badanie reakcji bardzo szybkich.................. 57
2.3. Reakcje złożone................................ 58
2.3.1. Reakcje odwracalne........................... 59
2.3.1.1. Reakcje odwracalne pierwszego rzędu............... 59
2.3.1.2. Reakcje odwracalne wyższego rzędu................ 60
2.3.2. Reakcje następcze............................ 61
2.3.2.1. Reakcje następcze o stosunkowo stabilnych produktach pośrednich . . 61
2.3.2.2. Reakcje następcze z niestabilnymi produktami pośrednimi...... 64
2.3.2.3. Reakcje następcze z odwracalnymi etapami............. 65
2.3.2.4. Reakcje łańcuchowe....................... 71
2.3.3. Reakcje równoległe........................ 74
2.3.3.1. Reakcje równoległe tego samego rzędu. Wyznaczanie względnych reaktywności ....75
2.3.3.2. Reakcje równoległe różnych rzędów................ 81
2.4. Wnioski końcowe. Zależność między równaniem szybkości i mechanizmem reakcji 83
2.5. Literatura.................................. 84

3. Wpływ temperatury na szybkość reakcji........................ 86
3.1. Wyznaczanie energii i entropii aktywacji..................... 86
3.1.1. Doświadczalne określanie parametru aktywacji............... ... 86
3.1.2. Błędy pomiaru popełniane podczas wyznaczania energii i entropii aktywacji 91
3.1.3. Parametry aktywacji w reakcjach ,,pseudo"-rzędu oraz w reakcjach złożonych 93
3.2. Czynniki określające wielkość energii aktywacji i entropii aktywacji......... 94
3.2.1. Teoria zderzeń i teoria stanu przejściowego........... 94
3.2.2. Entropia aktywacji chemicznych reakcji organicznych............ 100
3.2.3. Energia aktywacji i entalpia aktywacji chemicznych reakcji organicznych ... 110
3.2.4. Zależności entalpowo-entropowe..................... 115
3.3. Literatura.................................. 118

4. Wpływ ciśnienia na szybkość reakcji........................ 120
4.1. Literatura................................. . 126

5. Wpływ rozpuszczalników na szybkość reakcji.................... 127
5.1. Teoria zderzeń i teoria stanu przejściowego dla reakcji zachodzących w roztworze . . 127
5.2. Solwatacja.................................. 130
5.2.1. Siły międzycząsteczkowe......................... 130
5.2.2. Struktura cieczy............................. 132
5.2.3. Solwatacja obojętnych cząsteczek i jonów.................. 133
5.2.4. Elektrostatyczne modele solwatacji.................... 136
5.3. Reakcje między obojętnymi związkami przebiegające poprzez niepolarny stan przejściowy ... 138
5.4. Wpływ polarności rozpuszczalnika na szybkość reakcji polarnych.......... 140
5.4.1. Reakcje obojętnych cząsteczek przebiegające poprzez polarny stan przejściowy 141
5.4.2. Reakcje między jonami......................... 152
5.4.3. Reakcje między jonami i cząsteczkami obojętnymi.............. 154
5.5. Specyficzne oddziaływanie solwatacyjne na szybkość reakcji............ 157
5.5.1. Wpływ solwatacji anionów na szybkość reakcji polarnych......... 157
5.5.2. Asocjacja jonów, solwatacja kationów i szybkość reakcji.......... 161
5.5.3. Specyficzne oddziaływania solwatacyjne na szybkość reakcji rodnikowych . . 166
5.6. Literatura .................................. 170

6. Wpływ efektów solnych na szybkość reakcji...................... 174
6.1. Wpływ soli na aktywność rozpuszczonych substancji........... 175
6.1.1. Wpływ soli na aktywność jonów.......................... 175
6.1.2. Wpływ soli aa aktywność obojętnych cząsteczek.............. 178
6.2. Wpływ efektów solnych na szybkość reakcji między jonami........... 179
6.3. Wpływ efektów solnych na szybkość reakcji między jonami i obojętnymi cząsteczkami 181
6.4. Wpływ efektów solnych na szybkość reakcji między obojętnymi cząsteczkami ... 183
6.5. Literatura.................................. 188

7. Wpływ katalizatorów na szybkość reakcji...................... 190
7.1. Kataliza kwasowo-zasadowa^.......................... 191
7.1.1. Zależność między szybkością reakcji i stężeniem kwasu lub zasady...... 191
7.1.1.1. Zależności podstawowe...................... 191
7.1.1.2. Zależności występujące w reakcjach wielostopniowych........ 193
7.1.1.3. Efekty solne i efekty środowiska................. 196.
7.1.1.4. Ogólna i specyficzna kataliza kwasowo-zasadowa.......... 197
7.1.2. Mechanizmy katalizy kwasowo-zasadowej................. 200
7.1.3. Szybkość reakcji katalizowanych kwasami i zasadami............ 205
7.1.3.1. Szybkość reakcji przeniesienia protonu................ 205
7.1.3.2. Prawo katalizy Bronsteda.................... 207
7.1.4. Szybkość reakcji podlegających katalizie kwasowo-zasadowej w bardzo stężonych roztworach kwasów........................... 211
7.1.4.1. Funkcje kwasowości....................... 211
7.1.4.2. Związek między szybkością reakcji i funkcjami kwasowości..... 215
7.2. Kataliza nukleofilowa............................. 217
7.3. Kataliza jonami metali i kompleksami metali................ 220
7.3.1. Kataliza elektrofilowa jonami metali................... 221
7.3.2. Kataliza kompleksami metali przejściowych................ 224
7.3.3. Kataliza reakcji utleniania i redukcji wielowartościowymi jonami metali . . . 228
7.4. Literatura.......................... 230

8. Kinetyczne efekty izotopowe............................ 235
8.1. Źródła kinetycznych efektów izotopowych i ich wielkość............. 235
8.2. Doświadczalne oznaczanie kinetycznych efektów izotopowych........... 240
8.3. Pierwotne efekty izotopowe deuteru i trytu.................... 240
8.4. Wtórne efekty izotopowe deuteru........................ 246
8.5. Rozpuszczalnikowe efekty izotopowe deuteru.................. 253
8.6. Literatura.................................. 260

9. Wpływ podstawników na szybkość reakcji. Zależności ilościowe............ 264
9.1. Równanie Hammetta, jego uzupełnienia i modyfikacje.............. 265
9.1.1. Równanie Hammetta.......................... 265
9.1.2. Rozwinięte formy równania Hammetta.................. 274
9.1.2.1. Związki aromatyczne wielopodstawione i policykliczne....... 274
9.1.2.2. Związki heterocykliczne...................... 275
9.1.2.3. Związki alifatyczne........................ 276
9.1.3. Modyfikacje równania Hammetta .................... 277
9.1.3.1. Szczególne stałe podstawników.................. 277
9.1.3.2. Równanie Yukawa-Tsuno..................... 280
9.1.3.3. Próby oddzielnego wyznaczenia indukcyjnych i mezomerycznych efektów podstawników..... 282
9.2. Równanie Tafta................................ 285
9.2.1. Polarne i steryczne efekty podstawników w reakcjach związków alifatycznych 285
9.2.2. Polarne i steryczne efekty podstawników w reakcjach or/o-podstawionych pochodnych benzenu 291
9.3. Literatura.................................. 293

Skorowidz nazwisk.................................. 297
Skorowidz rzeczowy................................. 299